氮在含釩鋼中的作用 系列一:氮的強(qiáng)化作用
通常認(rèn)為,氮是鋼中有害的雜質(zhì)元素,能使鋼產(chǎn)生時(shí)效脆化,因此在煉鋼過程中要采用真空脫氣和精煉工藝盡量去除鋼中的氮,在某種程度上增加了制鋼的成本。但是在含釩鋼中,氮的性質(zhì)發(fā)生明顯變化。大量的研究結(jié)果表明,氮能促進(jìn)含釩鋼中碳氮化釩的析出,產(chǎn)生強(qiáng)烈的析出強(qiáng)化。當(dāng)鋼中的氮含量比較低時(shí),加入鋼中的微合金化元素釩絕大部分以固溶形式存在于鋼中,不能充分發(fā)揮釩的析出強(qiáng)化作用,沒有達(dá)到鋼中添加釩的預(yù)期目的,在某種意義上說是一種潛在的浪費(fèi)。當(dāng)適當(dāng)增加鋼中的氮含量時(shí),可使加入鋼中的微合金化元素釩絕大部分以碳氮化釩的形式析出,將鋼中的固溶釩轉(zhuǎn)化為析出釩,充分發(fā)揮了釩的析出強(qiáng)化作用,不但顯著提高了含釩鋼的強(qiáng)度,而且也明顯細(xì)化了鋼的鐵素體晶粒,改善了含釩鋼的綜合性能,因此在含釩鋼中,傳統(tǒng)的有害雜質(zhì)元素氮就轉(zhuǎn)變成了有利的最經(jīng)濟(jì)的合金元素了。
氮的原子半徑(0.075nm)比較小(Fe 0.172nm),較容易侵入母相晶格的間隙中,在鋼中形成間隙式固溶體,導(dǎo)致晶格產(chǎn)生畸變,其影響遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于置換式固溶原子。在體心立方結(jié)構(gòu)的α-Fe中,氮原子侵入八面體中的位置如圖1所示,為bcc單位晶胞各棱的中央和各面的中心位置。在α-Fe中通過間隙型溶質(zhì)原子的作用,產(chǎn)生了非對(duì)稱的應(yīng)變,具有非常強(qiáng)烈的固溶強(qiáng)化作用。
圖1 間隙式固溶N或C原子在α-Fe晶格中占據(jù)的位置
由于氮原子的侵入,α-Fe在<100>方向被擴(kuò)張。Α-Fe晶體雖然共有3個(gè)等價(jià)的<100>方向,但是氮或碳原子只在其中1個(gè)特定的方向侵入,通常這個(gè)方向就規(guī)定為[001]方向,結(jié)果導(dǎo)致α-Fe晶格在[001]方向產(chǎn)生伸長的正應(yīng)變,與刃型位錯(cuò)和螺型位錯(cuò)發(fā)生強(qiáng)烈的交互作用。間隙式固溶體的交互作用范圍遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于置換式固溶體的作用范圍。α-Fe的C原子與刃型位錯(cuò)的結(jié)合能約為8×10-20J,碳、氮原子在位錯(cuò)芯附近偏析,形成科垂耳氣團(tuán)固定位錯(cuò)。當(dāng)偏析的N或C原子達(dá)到飽和時(shí),其沿著位錯(cuò)線以碳氮化物的形式析出,阻礙位錯(cuò)運(yùn)動(dòng),導(dǎo)致間隙式固溶原子產(chǎn)生的強(qiáng)化作用遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于置換式固溶原子。
圖2給出了在低碳鐵素體鋼中的固溶強(qiáng)化實(shí)驗(yàn)結(jié)果,由圖可以看出,各種合金元素加入鋼中對(duì)鋼的屈服強(qiáng)度有較大的影響,以硅為代表的置換型固溶原子雖然可顯著提高鋼的屈服強(qiáng)度,但是與氮和碳間隙型固溶原子相比其強(qiáng)化能力是較小的,即間隙型固溶原子具有更大的強(qiáng)化作用。由圖可以看出,其強(qiáng)化作用約為置換型固溶原子的10~100倍。間隙型固溶原子與位錯(cuò)之間有強(qiáng)烈的交互作用,比較容易在位錯(cuò)附近偏析,此時(shí)的強(qiáng)化效果還會(huì)進(jìn)一步增強(qiáng)。強(qiáng)化作用的大小與溶質(zhì)原子的1/2次方成正比。
圖2 低碳鐵素體-珠光體結(jié)構(gòu)鋼中的固溶強(qiáng)化
圖3給出了在奧氏體不銹鋼中的固溶強(qiáng)化實(shí)驗(yàn)結(jié)果。由圖可以看出,在奧氏體不銹鋼中氮的間隙型固溶強(qiáng)化效果非常顯著,利用氮能大量固溶于奧氏體不銹鋼中的特點(diǎn),已研制出屈服強(qiáng)度超過2000MPa的超高強(qiáng)度鋼;利用間隙原子氮具有強(qiáng)烈形成、穩(wěn)定奧氏體并擴(kuò)大奧氏體區(qū)的作用,節(jié)約了較貴重的鎳元素,降低了奧氏體不銹鋼的制造成本,研制出一系列經(jīng)濟(jì)型不銹鋼,了不銹鋼的應(yīng)用范圍;利用間隙原子氮提高奧氏體不銹鋼的耐腐蝕性能的優(yōu)點(diǎn),特別是耐局部腐蝕性能,如耐晶間腐蝕、點(diǎn)腐蝕和縫隙腐蝕,研制出一系列高強(qiáng)度、高耐蝕性能的高牌號(hào)不銹鋼。
圖3 在奧氏體不銹鋼中的固溶強(qiáng)化
在各種微合金化元素中,釩是最適合產(chǎn)生穩(wěn)定強(qiáng)烈析出的元素,因?yàn)槠涮嫉锏娜芙舛确e很大,固溶溫度比較低,在高溫下的溶解能力大。與鈮相比,釩的主要特征是釩的氮化物的溶解度比碳化物低兩個(gè)數(shù)量級(jí),這可使氮在含釩鋼中在沉淀強(qiáng)化方面起非常重要的作用,鋼中的氮能與釩形成大量彌散的細(xì)小碳氮化釩粒子,通過析出強(qiáng)化和晶粒細(xì)化強(qiáng)化顯著提高鋼的強(qiáng)度,改善或保持鋼的良好塑性和韌性。
氮含量對(duì)鋼的強(qiáng)度有很大影響。圖4給出了氮對(duì)20MnSiV鋼強(qiáng)度影響的試驗(yàn)結(jié)果。試驗(yàn)結(jié)果表明,隨著氮含量的增加,V(C,N)析出的密度增大,析出顆粒尺寸減小,也就是說析出反應(yīng)的化學(xué)驅(qū)動(dòng)力增加,導(dǎo)致形核率增大。當(dāng)鋼中的氮含量由0.0085%增加到0.018%時(shí),在其他成分均保持不變的情況下,則鋼的屈服強(qiáng)度提高118MPa,抗拉強(qiáng)度提高135MPa,即增加鋼中的氮含量具有明顯的強(qiáng)化效果。
圖4 氮含量對(duì)20MnSiV鋼強(qiáng)度的影響
在中碳非調(diào)質(zhì)鋼的情況下,氮含量對(duì)強(qiáng)度的影響也是非常顯著的。圖5是氮含量對(duì)中碳非調(diào)質(zhì)鋼強(qiáng)度影響的試驗(yàn)結(jié)果,當(dāng)鋼中的氮含量從0.004%增加到0.016%時(shí),屈服強(qiáng)度提高110MPa,由此可見,在中碳非調(diào)質(zhì)鋼的情況下增氮的強(qiáng)化效果也是很明顯的。在實(shí)際生產(chǎn)中,為提高中碳非調(diào)質(zhì)鋼的強(qiáng)度并改善鋼的韌性,采用適當(dāng)增加鋼中的氮含量的方法,通過碳氮化釩的析出,促進(jìn)晶內(nèi)鐵素體的生成,細(xì)化鐵素體晶粒,提高中碳非調(diào)質(zhì)鋼的綜合性能,是鋼中充分利用廉價(jià)元素氮的典型實(shí)例。
圖5 氮含量對(duì)中碳非調(diào)質(zhì)鋼(0.32%C-0.25%Si-1.45%Mn-0.06%V)強(qiáng)度的影響
氮對(duì)鋼強(qiáng)度的影響與鋼中的釩含量有關(guān)。圖6給出了不同氮含量和不同釩含量對(duì)鋼強(qiáng)度影響的試驗(yàn)結(jié)果。由圖可以看出,盡管鋼中的釩含量不同,但隨著氮含量的提高,鋼的屈服強(qiáng)度均能顯著提高;在氮含量相同的情況下,隨著釩含量的提高,鋼的屈服強(qiáng)度顯著提高;當(dāng)鋼中的氮含量從0.005%增加到0.015%,釩含量從0.07%增加到0.15%時(shí),鋼的屈服強(qiáng)度則從350MPa提高到550MPa。鋼中的釩和氮具有復(fù)合強(qiáng)化效果。
圖6 氮對(duì)不同釩含量鋼(0.17%C-1.04%Mn)屈服強(qiáng)度的影響
鋼中添加釩可以很好地結(jié)合鋼中的游離氮,阻止鋼的應(yīng)變時(shí)效脆化現(xiàn)象,當(dāng)鋼中的V/N比達(dá)到4:1時(shí),可完全消除應(yīng)變時(shí)效脆化現(xiàn)象。
釩微合金化鋼中的碳含量對(duì)鋼的強(qiáng)度也有影響。由于VN比VC的溶解度低,在各種氮含量的情況下,先形成的V(C,N)總是富氮的,只有當(dāng)鋼中幾乎所有的氮全被消耗后,碳氮化物中的碳才開始增加。為進(jìn)一步產(chǎn)生連續(xù)的析出強(qiáng)化,鋼中必須有足夠的固溶碳和化學(xué)驅(qū)動(dòng)力形成新的V(C,N)核心。以前人們認(rèn)為,鋼中的碳含量對(duì)微合金化碳氮化物的影響很小或根本沒有影響。但最近的研究結(jié)果表明,釩微合金化鋼的析出強(qiáng)化效果與鋼中總碳含量有關(guān),隨鋼中總碳含量的增加,鋼的強(qiáng)度明顯增大,碳含量每增加0.01%,則析出強(qiáng)化增量增加5.5MPa。這是由于含釩鋼中碳含量的增加延遲了珠光體(鐵素體+滲碳體)轉(zhuǎn)變,奧氏體/鐵素體相平衡所決定的鐵素體中較高的碳含量能維持更長的時(shí)間所致。
根據(jù)試驗(yàn)研究結(jié)果,采用回歸分析方法,可以得出釩微合金化鋼中氮和釩對(duì)屈服強(qiáng)度(MPa)貢獻(xiàn)的數(shù)學(xué)表達(dá)公式:
ReL=140×ω(Mn)+770×ω(C)+7630×ω(N)
由上式可以看出,鋼中每增加0.001%的氮可使屈服強(qiáng)度增加7~8MPa。
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