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    常州精密鋼管博客網(wǎng)

    鋼材16MnR金屬的氫致開裂(HIC)試驗(yàn) 和 硫化物應(yīng)力開裂(SSC)試驗(yàn) 詳解

    2006年8月慶陽市特種設(shè)備檢驗(yàn)所在對中石油某石化分公司的壓力容器進(jìn)行全面檢驗(yàn)時,發(fā)現(xiàn)2003年投用的液態(tài)烴沉降罐(材質(zhì)16MnR)罐體內(nèi)壁表面有氫致鼓包多處,其最大直徑約200 mm。另外在換熱器、異構(gòu)化裝置、液化石油氣儲罐及富氣水洗罐中也發(fā)現(xiàn)了鼓包、微裂紋及分層現(xiàn)象。其中一些設(shè)備存在的缺陷在原工藝條件下會繼續(xù)產(chǎn)生和擴(kuò)展。由于這些缺陷類似且較多,因此對其進(jìn)行分析研究,提出相應(yīng)的措施對存在缺陷設(shè)備的安全運(yùn)行有重要意義。


    原因分析


    該石化分公司所用原油中含硫量有時偏高,從設(shè)備使用單位的分析數(shù)據(jù)得知,已出現(xiàn)問題設(shè)備的介質(zhì)中不同程度都含有硫。原油在提煉中雖經(jīng)脫硫處理但脫硫效果并不穩(wěn)定,因此,濕硫化氫環(huán)境(H2S+H:0型的腐蝕環(huán)境)廣泛存在于煉油廠原油加工的第一道工序、煉油廠二次加工裝置的輕油部位、石油化工催化裝置及液化石油氣儲罐等部位。根據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)并結(jié)合該石化分公司的實(shí)際情況,設(shè)備介質(zhì)中存在硫化氫成分是導(dǎo)致上述壓力容器發(fā)生腐蝕損壞的根本原因。另外,在使用中也存在著許多引起局部高應(yīng)力的因素,包括力學(xué)或化學(xué)損傷,諸如磨損、磨蝕、點(diǎn)蝕、晶間腐蝕、濃差電池腐蝕、縫隙腐蝕等各種形式的局部腐蝕;構(gòu)件各部分處于不同溫度下產(chǎn)生的溫差應(yīng)力;碳、氫、氮、氧等氣態(tài)碳化物介質(zhì)擴(kuò)散進(jìn)入金屬構(gòu)件內(nèi)部及存在殘余應(yīng)力等。當(dāng)應(yīng)力和腐蝕環(huán)境組合時,很容易造成設(shè)備的腐蝕與損壞。


    腐蝕機(jī)理


    在濕的硫化氫環(huán)境中,氫致破壞是因?yàn)楫a(chǎn)生原子氫而引起的。原子氫是腐蝕反應(yīng)的副產(chǎn)物,之后,原子氫會擴(kuò)散進(jìn)入鋼中。如下所示,鋼與含水硫化氫發(fā)生腐蝕反應(yīng)時,就會產(chǎn)生原子氫(H)和分子氫(H2):
    Fe + H2S → FeS + 2 H 接著2H → H2
    碳鋼設(shè)備發(fā)生均勻腐蝕和濕硫化氫應(yīng)力腐蝕開裂。開裂的形式包括以下幾種。
    (1)氫鼓泡含硫化合物腐蝕過程析出的氫原子向鋼中滲透,在裂紋、夾渣、缺陷等處聚集并形成分子,從而形成很大的膨脹力。隨著氫分子數(shù)量的增加,對晶格界面的壓力不斷增高,導(dǎo)致界面開裂形成氫鼓泡。主要分布在設(shè)備內(nèi)壁的淺表面。
    (2)氫致開裂在鋼材內(nèi)部發(fā)生氫鼓泡的區(qū)域,當(dāng)氫的壓力繼續(xù)增高時,小的鼓泡裂紋趨向于相互連接,形成階梯狀特征的氫致開裂,分布在平行于表面方向,鋼中MnS夾雜帶狀組織分布會增加氫致開裂的敏感性。
    (3)硫化物應(yīng)力腐蝕開裂濕硫化氫環(huán)境中產(chǎn)生的氫原子滲透到鋼的內(nèi)部,溶解于晶格中導(dǎo)致氫脆,在外加應(yīng)力或殘余應(yīng)力作用下形成開裂。它通常發(fā)生在焊縫與熱影響區(qū)等高硬度區(qū)。
    (4)應(yīng)力導(dǎo)向氫致開裂在應(yīng)力引導(dǎo)下,在夾雜物與缺陷處因氫聚集而形成成排的小裂紋沿著垂直于應(yīng)力的方向發(fā)展。它通常發(fā)生在焊接接頭的熱影響區(qū)及高應(yīng)力集中區(qū),如接管處、幾何形狀突變處、裂紋狀缺陷處或應(yīng)力腐蝕開裂處等。
    濕硫化氫開裂是在濕硫化氫環(huán)境中發(fā)生的一種氫致破壞形式。在濕硫化氫環(huán)境中,因?yàn)榇嬖跉涠l(fā)生的其他破壞形式包括:
    ?氫鼓泡
    ?硫化物應(yīng)力開裂(SSC
    ?氫致開裂(HIC
    ?應(yīng)力定向氫致開裂 (SOHIC

    一、氫致開裂(HIC)及氫鼓泡


    氫致開裂是平行的氫層連通在一起產(chǎn)生穿壁裂縫造成的,它們與外加應(yīng)力或殘余應(yīng)力沒有明顯的相互作用。在鼓泡處,氫在內(nèi)部聚積產(chǎn)生的應(yīng)力加劇了氫致開裂。氫致開裂與鋼材的凈度密切相關(guān),并且與鋼的制造方法、存在的雜質(zhì)和它們的形狀有關(guān)。 實(shí)驗(yàn)室執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)GB/T8650-2015NACE TM0284-2016

    非均質(zhì)的細(xì)長的硫化物或氧化物夾雜物如果是與鋼板軋制方向平行發(fā)生的,一般都會發(fā)生氫致開裂。這些夾雜物構(gòu)成形成顯微氫鼓泡的場所,這些顯微鼓泡會生長,并且最終通過臺階狀裂縫連在一起。事實(shí)上,有時候把氫致開裂叫做臺階狀開裂。 

    由于氫致開裂對應(yīng)力沒有依存關(guān)系,也不是伴隨硬化的顯微結(jié)構(gòu)發(fā)生的,所以,焊后熱處理一點(diǎn)作用也沒有。限制硫這樣的痕量元素以及控制鋼的制造變量,才能使鋼具有氫致開裂抗性。

    氫鼓泡圖

     

    宏觀下氫致裂紋圖


    放大100x下觀察裂紋圖片 


    氫鼓泡是原子氫擴(kuò)散進(jìn)入鋼材并在空隙、夾層或非金屬夾雜物處被截獲而造成的。正如上文已經(jīng)提及的,進(jìn)入這些部位的氫原子結(jié)合在一起會形成分子氫,而分子氫是無法向外擴(kuò)散而逸出的。聚集在一起的氫氣的膨脹壓力終使部件發(fā)生穿壁分離,并在金屬表面出現(xiàn)明顯的鼓泡。

    氫鼓泡會出現(xiàn)在一塊板的兩面,或者鼓泡出現(xiàn)在另一鼓泡頂上,取決于夾層的位置。它們大小不一,從小的突起到幾英尺直徑的腫脹。不斷增大的鼓泡會使表面發(fā)生扯裂,使設(shè)備失去承壓能力。


    二、硫化物應(yīng)力開裂(SSC)

    硫化物應(yīng)力開裂(SSC)是一種氫脆開裂形式,假如高強(qiáng)度鋼、硬焊縫和焊接熱影響區(qū)(HAZs)處于酸性環(huán)境中,受到拉伸應(yīng)力作用,并且溫度低于82°C180°F),就會發(fā)生硫化物應(yīng)力開裂。鋼材的硫化物應(yīng)力開裂易發(fā)性在很大程度上取決于其組成、顯微結(jié)構(gòu)、強(qiáng)度、殘余應(yīng)力、外加應(yīng)力。

    將施加應(yīng)力的試樣浸泡在含H2S的酸性水溶液環(huán)境中,通過施加合適增量的載荷獲得材料抗SSCC性能數(shù)據(jù)。實(shí)驗(yàn)室執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)GB/T 4157-2017 NACE TM0177-2016 



    拉伸法


    評價(jià)在單軸拉伸加載下的金屬抗SSCC性能。通常用斷裂時間確定SSCC敏感性。通過對拉伸試樣施加特定應(yīng)力級的載荷進(jìn)行720h試驗(yàn),給出斷裂/未斷裂或開裂/未開裂試驗(yàn)結(jié)果。

    試樣簡單,應(yīng)力狀況明確,試驗(yàn)結(jié)果易于判定,能由斷裂時間定量評定。但試驗(yàn)周期長(一般需進(jìn)行720h試驗(yàn)),限制需進(jìn)行此項(xiàng)試驗(yàn)的鋼板、設(shè)備等生產(chǎn)廠家的生產(chǎn)進(jìn)度。

    拉伸試樣圖

    拉伸試驗(yàn)裝置圖



    四點(diǎn)彎試驗(yàn)


    評價(jià)材料存在應(yīng)力集中時的SSCC敏感性。將彎梁試樣加載到特定撓度,并將受力試樣暴露在特定的試驗(yàn)環(huán)境中。試驗(yàn)結(jié)束后在低倍顯微鏡下觀察受拉伸面,給出開裂破壞/未破壞的試驗(yàn)結(jié)果。
    四點(diǎn)彎試樣尺寸簡單,便于試驗(yàn)小、局部和薄的材料。且加載裝置精巧、經(jīng)濟(jì)、可靠、獨(dú)特,使用方便。但試驗(yàn)周期較長,定量研究困難。

    四點(diǎn)彎曲加載裝置圖



    三、應(yīng)力定向氫致開裂(SOHIC)

    應(yīng)力定向氫致開裂(SOHIC)與氫致開裂相似,所不同的是應(yīng)力定向氫致開裂是受應(yīng)力驅(qū)動的,并且開裂方向與基本應(yīng)力方向是垂直的。在原先有其他裂縫或缺陷的焊接熱影響區(qū),常見應(yīng)力定向氫致開裂。由于裂縫形成和發(fā)展過程中存在應(yīng)力的影響,所以,為減小應(yīng)力定向氫致開裂,焊后熱處理多少是有點(diǎn)效用的。控制制造變量和痕量元素也是有效的。



    四、其它腐蝕試驗(yàn)介紹


    完整環(huán)試驗(yàn)


    由英國出版的BS 8701-2016完整環(huán)試驗(yàn)的優(yōu)點(diǎn)是不需要對管線管完整環(huán)試樣加壓以達(dá)到所需的應(yīng)力載荷,并保留殘余應(yīng)力。同時,也可以使用機(jī)械方法通過橢圓化使管道變形來產(chǎn)生等效應(yīng)力。其他優(yōu)點(diǎn)則在于代表性試樣和單面暴露。

    此項(xiàng)試驗(yàn)使用經(jīng)過反復(fù)驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)程序,在管鋼的完整環(huán)狀管段上的兩個區(qū)域分別施加已知的應(yīng)力水平。然后將管道試樣內(nèi)部暴露于酸性測試用溶液中,盡管有些情況下可能需要外部的酸性介質(zhì)。在暴露期間定期開展超聲波監(jiān)測和氫氣滲透測量。因此,可以監(jiān)測起裂和裂紋擴(kuò)展的過程。最后,還開展了適應(yīng)癥的金相學(xué)研究,以對超聲波檢測發(fā)現(xiàn)的任何缺陷進(jìn)行分類。

    試驗(yàn)過程圖



    慢應(yīng)變速率應(yīng)力腐蝕試驗(yàn)(SSRT)


    使暴露到特定環(huán)境中的試樣承受逐漸增加的應(yīng)變,通過特征參數(shù)評定應(yīng)力腐蝕開裂的敏感性。
    1、試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)NACE TM0198-2011   ASTM G129-2013 GBT 15970.7-2000(idt ISO 7539-7:1989)金屬和合金的腐蝕 應(yīng)力腐蝕試驗(yàn) 第7部分:慢應(yīng)變速率試驗(yàn)
    2、試驗(yàn)介質(zhì)
     涉及高溫高壓、混合氣體各種腐蝕環(huán)境。
    3、試驗(yàn)方法
    分別在惰性環(huán)境和同一溫度的腐蝕性環(huán)境中以相同的應(yīng)變速率進(jìn)行試驗(yàn)。試驗(yàn)后首先將在惰性介質(zhì)中的各特征參數(shù)與在腐蝕介質(zhì)中的特征參數(shù)(斷面收縮率、最大載荷、內(nèi)積功等)進(jìn)行對比,得到應(yīng)力腐蝕敏感性指數(shù)ISCC來評定應(yīng)力腐蝕開裂敏感性。關(guān)于ISCC衡量應(yīng)力腐蝕開裂敏感性大小的一般評定:當(dāng)ISCC>35%,研究體系具有明顯的應(yīng)力腐蝕傾向;當(dāng)ISCC介于25%~35%之間,研究體系有應(yīng)力腐蝕傾向;當(dāng)ISCC<25%,研究體系沒有明顯的應(yīng)力腐蝕傾向。然后借助低倍顯微鏡進(jìn)行二次裂紋的宏觀觀察。最后借助掃描電鏡對試樣斷面進(jìn)行斷口形貌觀察,確定有無應(yīng)力腐蝕特征。
    SSRT試驗(yàn)?zāi)軌蚩焖僭u價(jià)特定金屬與環(huán)境組合的應(yīng)力腐蝕開裂敏感性,試驗(yàn)參數(shù)易于控制。

    實(shí)驗(yàn)后的電鏡掃描圖



    不銹鋼在沸騰氯化鎂溶液中應(yīng)力腐蝕試驗(yàn)


    評定不銹鋼在沸騰氯化鎂溶液中的應(yīng)力腐蝕敏感性。試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)YB/T 5362-2006 及ASTM G36-94 試驗(yàn)介質(zhì)氯化鎂溶液(加熱調(diào)整其沸點(diǎn)為143℃±1℃或155℃±1℃)。試驗(yàn)方法

    (1)恒負(fù)荷拉伸試驗(yàn)

    將試樣裝在試驗(yàn)裝置上,試驗(yàn)溶液加熱至沸騰后注入試驗(yàn)容器并加熱,待到再開始沸騰時立即加載。從加載到試樣斷裂的時間作為破斷時間或根據(jù)協(xié)商確定試驗(yàn)時間及周期,試驗(yàn)結(jié)束后檢查有無裂紋。

    力學(xué)條件明確,能由破斷時間定量評定試驗(yàn)結(jié)果。

    (2)U型彎曲試驗(yàn)

    試驗(yàn)溶液完全沸騰后,放入施加應(yīng)力的試樣。隔一定時間取出試樣,用5~15倍放大鏡觀察試樣的破裂情況。

    U型彎曲試樣尺寸簡單,便于加載,適用于局部和薄的材料。但力學(xué)條件不明確,定量研究困難。

    試驗(yàn)裝置圖



    金屬和合金的腐蝕不銹鋼晶間腐蝕


    《金屬和合金的腐蝕 鎳合金晶間腐蝕試驗(yàn)方法》 GB/T 15260-2016

    《金屬和合金的腐蝕 不銹鋼晶間腐蝕試驗(yàn)方法》 GB/T 4334-2008

    《不銹鋼耐晶間腐蝕的測定.第1 部分:奧氏體和鐵素奧氏體不銹鋼-在硝酸介質(zhì)中的質(zhì)量損失的腐蝕試驗(yàn) 》 ISO 3651.1-1998

    《不銹鋼耐晶間腐蝕性的測定.第2 部分:鐵素體,奧氏體和鐵素-奧氏體不銹鋼--在含硫酸的介質(zhì)中的腐蝕試驗(yàn)》 ISO 3651.2-1998

    《煅制高鎳鉻軸承合金晶間腐蝕敏感性的檢查用標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法》ASTM G28-02(2015)

    《檢測奧氏體不銹鋼晶間腐蝕敏感度的標(biāo)準(zhǔn)方法》 ASTM A262-15

    晶間腐蝕E法腐蝕后彎曲圖


    縫隙腐蝕


    《不銹鋼三氯化鐵縫隙腐蝕試驗(yàn)方法》 GB/T 10127-2002

    《金屬及其合金在沸騰氯化鎂溶液中應(yīng)力腐蝕開裂性能》 ASTM G36-94(2018)

    鐵-鉻-鎳合金高溫水中應(yīng)力腐蝕試驗(yàn)

    《鐵-鉻-鎳合金在高溫水中應(yīng)力腐蝕試驗(yàn)方法》 YB/T 5344-2006

    金屬均勻腐蝕全浸試驗(yàn)

    《金屬材料實(shí)驗(yàn)室均勻腐蝕全浸試驗(yàn)方法》 JB/T 7901-1999


    腐蝕點(diǎn)蝕評定


    《用氯化鐵溶液測定不銹鋼和相關(guān)合金點(diǎn)狀腐蝕和隙間腐蝕的試驗(yàn)方法》 ASTM G48-11 (2015)

    《金屬和合金的腐蝕 點(diǎn)蝕評定方法》 GB/T 18590-2001

    《金屬和合金的腐蝕 不銹鋼三氯化鐵點(diǎn)腐蝕試驗(yàn)方法》 GB/T 17897-2016

    縫隙腐蝕圖


    試驗(yàn)過程圖



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