氯離子對不銹鋼的腐蝕性 | 氯離子腐蝕環(huán)境下如何選材料?
一 、不銹鋼的腐蝕失效分析
1、應(yīng)力腐蝕
不銹鋼在含有氧的氯離子的腐蝕介質(zhì)環(huán)境產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕。應(yīng)力腐蝕失效所占的比例高達45%左右。
常用的防護措施:合理選材,選用耐應(yīng)力腐蝕材料主要有高純奧氏體鉻鎳鋼,高硅奧氏體鉻鎳鋼,高鉻鐵素體鋼和鐵素體—奧氏體雙相鋼。其中,以鐵素體—奧氏體雙相鋼的抗應(yīng)力腐蝕能力最好。
控制應(yīng)力:裝配時,盡量減少應(yīng)力集中,并使其與介質(zhì)接觸部分具有最小的殘余應(yīng)力,防止磕碰劃傷,嚴格遵守焊接工藝規(guī)范。
嚴格遵守操作規(guī)程:嚴格控制原料成分、流速、介質(zhì)溫度、壓力、pH值等工藝指標。在工藝條件允許的范圍內(nèi)添加緩蝕劑。鉻鎳不銹鋼在溶解有氧的氯化物中使用時,應(yīng)把氧的質(zhì)量分數(shù)降低到1.0×10-6以下。實踐證明,在含有氯離子質(zhì)量分數(shù)為500. 0×10-6的水中,只需加入質(zhì)量分數(shù)為150. 0×10-6的硝酸鹽和質(zhì)量分數(shù)為0. 5×10-6亞硫酸鈉混合物,就可以得到良好的效果。
2、孔蝕失效及預(yù)防措施
小孔腐蝕一般在靜止的介質(zhì)中容易發(fā)生。蝕孔通常沿著重力方向或橫向方向發(fā)展,孔蝕一旦形成,即向深處自動加速。不銹鋼表面的氧化膜在含有氯離子的水溶液中便產(chǎn)生了溶解,結(jié)果在基底金屬上生成孔徑為20μm~30μm小蝕坑,這些小蝕坑便是孔蝕核。只要介質(zhì)中含有一定量的氯離子,便可能使蝕核發(fā)展成蝕孔。
常見預(yù)防措施:在不銹鋼中加入鉬、氮、硅等元素或加入這些元素的同時提高鉻含量。降低氯離子在介質(zhì)中的含量。加入緩蝕劑,增加鈍化膜的穩(wěn)定性或有利于受損鈍化膜得以再鈍化。采用外加陰極電流保護,抑制孔蝕。
3、點腐蝕
由于任何金屬材料都不同程度的存在非金屬夾雜物,這些非金屬化合物,在Cl 離子的腐蝕作用下將很快形成坑點腐蝕,在閉塞電池的作用,坑外的Cl 離子將向坑內(nèi)遷移,而帶正電荷的坑內(nèi)金屬離子將向坑外遷移。在不銹鋼材料中,加Mo的材料比不加Mo的材料在耐點腐蝕性能方面要好,Mo含量添加的越多,耐坑點腐蝕的性能越好。
4、縫隙腐蝕
縫隙腐蝕與坑點腐蝕機理一樣,是由于縫隙中存在閉塞電池的作用,導(dǎo)致Cl 離子富集而出現(xiàn)的腐蝕現(xiàn)象。這類腐蝕一般發(fā)生在法蘭墊片、搭接縫、螺栓螺帽的縫隙,以及換熱管與管板孔的縫隙部位,縫隙腐蝕與縫隙中靜止溶液的濃縮有很大關(guān)系,一旦有了縫隙腐蝕環(huán)境,其誘導(dǎo)應(yīng)力腐蝕的幾率是很高的。
二、幾種不銹鋼在含氯水溶液中的適用條件
1、304型不銹鋼
這是最廉價、最廣泛使用的奧氏體不銹鋼(如食品、化工、原子能等工業(yè)設(shè)備)。適用于一般的有機和無機介質(zhì)。例如,濃度<30%、溫度≤100℃或濃度≥30%、溫度<50℃的硝酸;溫度≤100℃的各種濃度的碳酸、氨水和醇類。在硫酸和鹽酸中的耐蝕性差;尤其對含氯介質(zhì)(如冷卻水)引起的縫隙腐蝕最敏感。
2、304L型不銹鋼
耐蝕性和用途與304型基本相同。由于含碳量更低(≤0.03%),故耐蝕性(尤其耐晶間腐蝕, 包括焊縫區(qū))和可焊性更好,可用于半焊式或全焊式PHE。
3、316型不銹鋼
適用于一般的有機和無機介質(zhì)。例如,天然冷卻水、冷卻塔水、軟化水;碳酸;濃度<50%的醋酸和苛性堿液;醇類和丙酮等溶劑;溫度≤100℃的稀硝酸(濃度<20%=、稀磷酸(濃度<30%=等。但是,不宜用于硫酸。由于約含2%的Mo,故在海水和其他含氯介質(zhì)中的耐蝕性比304型好,完全可以替代304型。
4、316L型不銹鋼
耐蝕性和用途與316型基本相同。由于含碳量更低(≤0.03%),故可焊性和焊后的耐蝕性也更好,可用于半焊式或全焊式PHE。
5、317型不銹鋼
適合要求比316型使用壽命更長的工況。由于Cr、Mo、Ni元素的含量比316 型稍高,故耐縫隙腐蝕、點蝕和應(yīng)力腐蝕的性能更好。
6、AISI 904L或 SUS 890L型不銹鋼
這是一種兼顧了價格與耐蝕性的高性價比的奧氏體不銹鋼,其耐蝕性比以上幾種材料好,特別適合一般的硫酸、磷酸等酸類和鹵化物(含Cl—、F— )。由于Cr、Ni、Mo含量較高,故具有良好的耐應(yīng)力腐蝕、點蝕和縫隙腐蝕性能。
7、Avesta 254 SMO高級不銹鋼
這是一種通過提高Mo含量對316型進行了改進的超低碳高級不銹鋼,具有優(yōu)良的耐氯化物點蝕和縫隙腐蝕性能,適用于不能用316型的含鹽水、無機酸等介質(zhì)。
8、Avesta 654 SMO高級不銹鋼
這是一種Cr、Ni、Mo、N含量均高于254 SMO的超低碳高級不銹鋼,耐氯化物腐蝕的性能比254 SMO更好,可用于冷的海水。
9、RS-2(OCr20Ni26Mo3Cu3Si2Nb)不銹鋼
這是一種國產(chǎn)的Cr–Ni–Mo-Cu不銹鋼。耐點蝕和縫隙腐蝕的性能相當(dāng)于316型,而耐應(yīng)力腐蝕的性能更好。可用于80 ℃以下的濃硫酸(濃度90~98%),年腐蝕率≤0.04mm/a。
10、Incoloy 825( S)
這是一種Ni(40%)–Cr(22%)–Mo(3%)高級不銹鋼。Incoloy是the nternational Nickel Co.公司的注冊商標。適用于低溫下各種濃度的硫酸;在濃度為50%~70%的苛性堿(如NaOH)溶液中,具有良好的耐蝕性,不產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂。但是,對氯化物引起的縫隙腐蝕卻很敏感。此外,沖壓性能也不太好,故不是板片常用的材料。
11、31合金
由904L改進后的(提高Mo、N含量)、標準的6%Mo高級不銹鋼(31%Ni-27%Cr-6.5%Mo-32%Fe)。在許多介質(zhì)中的耐蝕性比904L更好;在濃度20%~80%、溫度60℃~100℃的硫酸中,耐蝕性能甚至超過 C-276。
12、33合金
一種完全奧氏體化的鉻基高級不銹鋼,其耐蝕性可與Inconel625等一些Ni-Cr-Mo合金媲美。在酸性和堿性介質(zhì)(包括硝酸、硝酸與氫氟酸的混合物)中,具有良好的耐局部腐蝕和應(yīng)力腐蝕開裂的性能;在濃硝酸中的耐蝕性比304L好得多。例如,適用于濃度大于96%~99%、溫度≤150℃、氧化硫含量小于200 mg/L的硫酸;熱的海水;濃度≤50%、沸騰的強腐蝕性溶液;濃度≤85%、溫度≤150℃的磷酸等。但是,不適用于還原性介質(zhì)(如稀硫酸等)。價格與C-276相差不多。
13、C-2000 合金
一種二十世紀90 年代研發(fā)的鎳基合金,價格與C-276 相近,是以上材料中耐腐蝕性能最好者之一。在中等濃度以下的硫酸、稀鹽酸和沸騰溫度下,濃度≤50%的磷酸,以及熱的氯化物等介質(zhì)中,其耐蝕性比C-276 和 C-22更好, 有取代C-22 合金的趨勢。但是,對于濃度≥70%的硫酸,耐蝕性不如C-276。
14、59合金
化學(xué)成分與C-2000比較,除了Ni 含量稍高(59%),且低Fe,無Cu、W外,其余基本上相同。這是目前鎳基合金中耐蝕性、熱穩(wěn)定性、可沖壓性和可焊性最好的一種材料,自1990年商業(yè)化以來,已廣泛用于硫酸、鹽酸、氫氟酸以及含氯、含氧、低pH值的許多介質(zhì)。
三、基于溫度及氯離子含量的材料選用表
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