各種動(dòng)力機(jī)械、熱電站中的鍋爐和蒸汽輪機(jī)、航空和艦艇用的燃汽輪機(jī)以及原子反應(yīng)堆工程等結(jié)構(gòu)
中的許多結(jié)構(gòu)件是在高溫狀態(tài)下工作的。工作溫度的升高 ,一方面影響鋼的化學(xué)穩(wěn)定性;另一方面降低
鋼的強(qiáng)度。為此,要求鋼在高溫下應(yīng)具有
(1)抗蠕變、抗熱松弛和熱疲勞性能及抗氧化能力;
(2)在一定介質(zhì)中耐腐蝕的能力以及足夠的韌性;
(3)具有良好的加工性能及焊接檢 ;
(4)按照不同用途、有合理的組織穩(wěn)定性。
耐熱鋼是指在高溫下工作并具有一定強(qiáng)度和抗氧化耐腐蝕能力的鋼種,耐熱鋼包括熱穩(wěn)定鋼和熱強(qiáng)
鋼。熱穩(wěn)定鋼是指在高溫下抗氧化或執(zhí)高溫介質(zhì)腐蝕而不破壞的鋼種 ,如爐底板、爐柵等。它們工作時(shí)
的主要失效形式是高溫氧化。而單位面積上承受的載荷并不大。熱強(qiáng)鋼是指在高溫下有一定抗氧化能力
并具有足夠強(qiáng)度而不產(chǎn)生大量變形或斷裂的鋼種,如高溫螺栓、渦輪葉片等。它們工作時(shí)要求承受較大
的載荷,失效的主要原因是高溫下強(qiáng)度不夠、導(dǎo)致失穩(wěn)、失效。
1 鋼的熱穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定鋼
一、鋼的抗氧化性能及其提高途徑
工件與高溫空氣、蒸汽或燃?xì)饨佑|時(shí)表面要發(fā)生高溫氧化或腐蝕破壞。因此,要求工件必須具備較
好的熱穩(wěn)定性。除了加入合金元素方法外,目前還采用滲金屬的方法,如滲Cr、滲Al 或滲Si,以提高鋼
的抗氧化性能。
二、熱穩(wěn)定鋼
熱穩(wěn)定鋼(又稱(chēng)抗氧化鋼)廣泛用于工業(yè)鍋爐中的構(gòu)件,如爐底板、馬弗爐、輻射管等,這種用途的熱
穩(wěn)定鋼有鐵素體(F)型熱穩(wěn)定鋼和奧氏體(A)型熱穩(wěn)定鋼兩類(lèi)。
F 型熱穩(wěn)定鋼是在F 不銹鋼的基礎(chǔ)上進(jìn)行抗氧化合金化而形成的鋼種、具有單相F 基體,表面容易獲
得連續(xù)的保護(hù)性氧化膜。根據(jù)使用溫度 ,可分為Cr13 型鋼、Cr18 型鋼和 Cr25 型鋼等。F 型熱穩(wěn)定鋼和F
不銹鋼一樣,因?yàn)闆](méi)有相變,所以晶粒較粗大,韌性較低,但抗氧化性很強(qiáng)。
A 型熱穩(wěn)定鋼是在A 型不銹鋼的基礎(chǔ)上進(jìn)一步經(jīng)Si、Al 抗氧化合金化而形成的鋼種。A 型熱穩(wěn)定鋼
比F 型熱穩(wěn)定鋼具有更好的工藝性能和熱強(qiáng)性。但這類(lèi)鋼因消耗大量的Cr、Ni 資源,故從50 年代起研
究了Fe-Al-Mn 系和Cr-Mn-N 系熱穩(wěn)定鋼來(lái)替代 ,并已取得了一定進(jìn)展。
2 金屬的熱強(qiáng)性
一、高溫下金屬材料力學(xué)性能特點(diǎn)
在室溫下,鋼的力學(xué)性能與加載時(shí)間無(wú)關(guān),但在高溫下鋼的強(qiáng)度及變形量不但與時(shí)間有關(guān),而且與
溫度有關(guān),這就是耐熱鋼所謂的熱強(qiáng)性。熱強(qiáng)性系指耐熱鋼在高溫和載荷共同作用下抵抗塑性變形和破
壞的能力。由此可見(jiàn)在評(píng)定高溫條件下材料的力學(xué)性能時(shí),必須用熱強(qiáng)性來(lái)評(píng)定。熱強(qiáng)性包括材料高溫
條件下的瞬時(shí)性能和長(zhǎng)時(shí)性能。
瞬時(shí)性能是指在高溫條件下進(jìn)行常現(xiàn)力學(xué)性能試驗(yàn)所測(cè)得的性能指標(biāo)。如高溫拉伸、高溫沖擊和高
溫硬度等。其特點(diǎn)是高溫、短時(shí)加載 ,一般說(shuō)來(lái)瞬時(shí)性能是鋼熱強(qiáng)性的一個(gè)側(cè)面,所測(cè)得的性能指標(biāo)一
般不作設(shè)計(jì)指標(biāo),而是作為選擇高溫材料的一個(gè)參考指標(biāo)。
長(zhǎng)時(shí)性能是指材料在高溫及載荷共同長(zhǎng)時(shí)間作用下所測(cè)得的性能,常見(jiàn)的性能指標(biāo)有:蠕變極限、
持久強(qiáng)度、應(yīng)力松馳高溫疲勞強(qiáng)度和冷熱疲勞等。
二、熱強(qiáng)性的影響因表及其提高途徑
1.影響耐熱鋼熱強(qiáng)性的因素
隨著溫度的升高,耐熱鋼抵抗塑性變形和斷裂的能力不斷降低,這主要是由以下兩個(gè)因素造成的:
(1)影響耐熱鋼的軟化因素。隨著溫度的升高、鋼的原子間結(jié)合力降低、原子擴(kuò)散系數(shù)增大,從而導(dǎo)
致鋼的組織由亞穩(wěn)態(tài)向穩(wěn)定態(tài)過(guò)渡,如第二相的聚集長(zhǎng)大、多相合金中成分的變化、亞結(jié)構(gòu)異化及發(fā)生
再結(jié)晶等,這些因素都導(dǎo)致鋼的軟化。
(2)形變斷裂方式的變化。金屬材料在低溫下形變時(shí)一般都以滑移方式進(jìn)行,但隨著溫度的升高,載
荷作用時(shí)間加長(zhǎng),這時(shí)不僅有滑移,而且還有擴(kuò)散形變及晶界的滑動(dòng)與遷移等方式。擴(kuò)散形變是在金屬
發(fā)生變形但看不到滑移線的情況下提出的。這種變形機(jī)制是高溫時(shí)金屬內(nèi)原子熱運(yùn)動(dòng)加劇 ,致使原子發(fā)
生移動(dòng),但在無(wú)外力作用下原子的移動(dòng)無(wú)方向性,故宏觀上不發(fā)生變形;當(dāng)有外力作用時(shí),原子移動(dòng)極
易發(fā)生且有方向性,因而促進(jìn)變形。當(dāng)溫度升高時(shí),在外力作用下晶界也會(huì)發(fā)生滑動(dòng)和遷移 ,溫度越高,
載荷作用的時(shí)間愈長(zhǎng),晶界的滑動(dòng)和遷移就越明顯。
常溫下金屬的斷裂在正常情況下一般都是穿晶斷裂,這是由于晶界區(qū)域晶格畸變程度大、晶內(nèi)強(qiáng)度
低于晶界強(qiáng)度所致。但隨溫區(qū)升高 ,由于晶界區(qū)域晶格畸變程度小,使原子擴(kuò)散速度增加,晶界強(qiáng)度減
弱。溫度越高,載荷作用時(shí)間越長(zhǎng),則金屬斷裂方式更多地呈現(xiàn)為晶間斷裂。
2.提高鋼的熱強(qiáng)性途徑
基于上述分析,提高鋼的熱強(qiáng)性主要途徑有三個(gè)方面:基體強(qiáng)化、第二相強(qiáng)化、晶界強(qiáng)化。
(1)基體強(qiáng)化。主要出發(fā)點(diǎn)是提高基體金屬的原子間結(jié)合力、降低固溶體的擴(kuò)散過(guò)程。研究表明,從
鋼的化學(xué)成分來(lái)說(shuō),凡是熔點(diǎn)高、自擴(kuò)散系數(shù)小、能提高鋼的再結(jié)晶溫度的合金元素固溶于基體后都能
提高鋼的熱強(qiáng)性。如Mo、W、Co 和Cr 等。從固溶體的晶格類(lèi)型來(lái)說(shuō),奧氏體基比鐵素體基體的熱強(qiáng)性
高。這是由于奧氏體的點(diǎn)陣排列較鐵素體致密,擴(kuò)散過(guò)程不易進(jìn)行。如在鐵基合金中,F(xiàn)e、C,Mo 等元
素在A 中的擴(kuò)散系數(shù)顯著低于在F 中的擴(kuò)散系數(shù),這就使回復(fù)和再結(jié)晶過(guò)程減慢,第二相聚集速度減慢,
從而使鋼在高溫狀態(tài)下不易軟化。
(2)第二相強(qiáng)化。主要出發(fā)點(diǎn)是要求第二相穩(wěn)定,不易聚集長(zhǎng)大,在高溫下長(zhǎng)期保持細(xì)小均勻的彌散
狀態(tài),因此對(duì)第二相粒子的成分和結(jié)構(gòu)有一定的要求。耐熱鋼大多用難熔合金碳化物作強(qiáng)化相,如 MC,
M23C6、M6C 等。為獲得更高的熱強(qiáng)性,可用熱穩(wěn)定性更高的全屬間化合物。如Ni3(TiAl),Ni3Ti,Ni3Al 等
作為基體的強(qiáng)化相。
(3)晶界強(qiáng)化、為減少高溫狀態(tài)下晶界的滑動(dòng),主要有下列途徑:
①減少晶界、需適當(dāng)控制鋼的晶粒度。晶粒過(guò)細(xì)晶界多,雖然阻礙晶內(nèi)滑移,但晶界滑動(dòng)的變形量
增大、塑變 抗力降低。晶粒過(guò)大,鋼的脆性增加,所以要適當(dāng)控制耐熱鋼的晶粒度,一般在2~4 級(jí)晶
粒度時(shí)能得到較好的高溫綜合性能。
②凈化晶界。鋼中的S 和P 等低熔點(diǎn)雜質(zhì)易在晶界偏聚,并和鐵易于形成低熔點(diǎn)共晶體,從而削弱
晶界強(qiáng)度,使鋼的熱強(qiáng)性下降。在鋼中加入B 等稀土元素,可形成高熔點(diǎn)的穩(wěn)定化合物,在結(jié)晶過(guò)程中
可作為晶核,使易熔雜質(zhì)從晶界轉(zhuǎn)入晶內(nèi),從而使晶界得到凈化,強(qiáng)化了晶界。
③填補(bǔ)晶界上空位、晶界處空位較多,使擴(kuò)散易于進(jìn)行,是裂紋易于擴(kuò)展的地方,加入B、Ti、Zr
等表面活化元素,可以填充晶界空位,阻礙晶界原子擴(kuò)散,提高蠕變抗力。
④晶界的沉淀強(qiáng)化。如果在晶界上沉淀出不連續(xù)的強(qiáng)化相,將使塑性變形時(shí)沿晶界的滑移及裂紋沿
晶界的擴(kuò)展受阻,使鋼的熱強(qiáng)性提高。例如用二次固溶處理的方法可在晶界上析出鏈狀的Cr23C6 化合物,
從而提高鋼的熱強(qiáng)性。
除此之外,還可用形變熱處理方法將晶界形狀改變?yōu)殇忼X狀晶界和在晶內(nèi)造成多邊化的亞晶界,進(jìn)
一步提高鋼的熱強(qiáng)性。
3 a-Fe 基熱強(qiáng)鋼
a-Fe 基熱強(qiáng)鋼包含珠光體型熱強(qiáng)鋼和馬氏體型熱強(qiáng)鋼、這兩類(lèi)鋼在加熱和冷卻時(shí)會(huì)發(fā)生a-γ轉(zhuǎn)變,
故使進(jìn)一步提高使用溫度受到限制。這類(lèi)鋼在中溫下有較好的熱強(qiáng)性、熱穩(wěn)定性及工藝性能,線膨脹系
數(shù)小,合碳量也較低,價(jià)格低廉,是適宜在600~650℃以下溫區(qū)使用的熱強(qiáng)鋼,廣泛應(yīng)用于制造鍋爐、
汽輪機(jī)及石油提煉設(shè)備等。
一,珠光體型熱強(qiáng)鋼
珠光體熱強(qiáng)鋼按合碳量和應(yīng)用特點(diǎn)可分為低碳珠光體熱強(qiáng)鋼和中碳珠光體熱強(qiáng)鋼兩類(lèi)、前者主要用
于制作鍋爐鋼管,后者主要用于制作汽輪機(jī)等耐熱緊固件、汽輪機(jī)轉(zhuǎn)子(包含軸、葉輪)等,珠光體熱強(qiáng)鋼
的工作溫度雖然不高,但由于工作時(shí)間長(zhǎng),加之受周?chē)橘|(zhì)的腐蝕作用,在工作過(guò)程中可能產(chǎn)生下述的
組織轉(zhuǎn)變和性能變化。
1.珠光體的球化和碳化物的聚集。珠光體熱強(qiáng)鋼在長(zhǎng)期高溫作用下,其中的片狀碳化物轉(zhuǎn)變成球狀,
分散細(xì)小的碳化物聚集成大顆粒的碳化物。這種組織的變化將引起鋼的強(qiáng)烈轉(zhuǎn)化,導(dǎo)致蠕變極限、持久
強(qiáng)度、屈服極限的降低。這種轉(zhuǎn)變是一種由不平衡狀態(tài)向平衡狀態(tài)過(guò)渡的自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程,是通過(guò)碳原
子的擴(kuò)散進(jìn)行的。
影響碳化物球化及聚集的主要因素是溫度、時(shí)間和化學(xué)成分。碳鋼最容易球化,合碳量增加會(huì)加速
球化過(guò)程。在鋼的成分中溶入固溶體并降低碳的擴(kuò)散速度和增加碳化物中原子結(jié)合力的元素如 Cr、MO、
V、Ti 等均能阻礙或延緩球化及聚集過(guò)程。
2.鋼的石墨化
鋼件在工作溫度和應(yīng)力長(zhǎng)期作用下,會(huì)使碳化物分解成游離的石墨,這個(gè)過(guò)程也是自發(fā)進(jìn)行的,稱(chēng)
為珠光體熱強(qiáng)鋼的石墨化過(guò)程、它不但消除了碳化物的作用,而且使石墨相當(dāng)于鋼中的小裂紋,使鋼的
強(qiáng)度和塑性顯著降低而引起鋼件脆斷。這是一種十分危險(xiǎn)的轉(zhuǎn)變過(guò)程。
向鋼中加入Cr、Ti、Nb 等合金元素,均能阻止石墨化過(guò)程;另外,在冶煉時(shí)不能用促進(jìn)石墨化的
Al 脫氧;采用退火或回火處理也能減少石墨化傾向。
3.合金元素的再分布
耐熱鋼長(zhǎng)期工作時(shí),會(huì)發(fā)生合金元素的重新分配現(xiàn)象,即碳化物形成元素Cr、Mo 向碳化物內(nèi)擴(kuò)散、
富集,而造成固溶體合金元素貧化,導(dǎo)致熱強(qiáng)性下降。生產(chǎn)中經(jīng)常采用加入強(qiáng)碳物形成元素V、Ti、Nb
等從而阻止合金元素?cái)U(kuò)散聚集的再分布,提高鋼的熱強(qiáng)性。
4.熱脆性
珠光體型不銹鋼在某一溫度下長(zhǎng)期工作時(shí),可能發(fā)生沖擊韌性大幅度下降,突然發(fā)生脆性斷裂的現(xiàn)
象。這種脆性稱(chēng)為熱脆性。它與在該溫度下某種新相的析出有關(guān)。防上熱脆性可采取如下措施 ,使鋼的
長(zhǎng)期工作溫度避開(kāi)脆性區(qū)溫度;冶煉時(shí)盡量降低S、P 含量:加入適量的W、Mo 等合金元素,已發(fā)生熱
脆性的鋼,可采用600~650℃高溫回火后快冷的方法加以消除。
珠光體熱強(qiáng)鋼的熱處理,一般經(jīng)正火( Ac3+ 50℃)處理所得到的組織是不穩(wěn)定的,為了保證在使用
溫度下組織性能穩(wěn)且一般采用高于使用溫度100℃的回火處理。
二、馬氏體型熱強(qiáng)鋼
這類(lèi)鋼主要用于制造汽輪機(jī)葉片和汽輪機(jī)或柴油機(jī)的排氣閥。
應(yīng)用最早的是Cr13 型鋼,它是一種馬氏體不銹鋼。經(jīng)熱處理后,可獲得較高的機(jī)械性能和良好的耐
熱性。
Crl3 型馬氏體效強(qiáng)鋼的熱處理工藝通常采用1000~1150℃油淬,650~750℃高溫回火得到回火屈氏
體和回火索氏體組織,以保證在使用溫度下組織和性能的穩(wěn)定。它們用于制造像用溫度低于588℃的汽輪
機(jī)和燃?xì)廨啓C(jī)的葉片。
4 γ-Fe 基熱強(qiáng)鋼
珠光體、馬氏體類(lèi)熱強(qiáng)鋼一般使用溫度在650℃以下,不能適用于更高的使用溫度其原因在于,無(wú)論
是珠光體基還是馬氏體基熱強(qiáng)鋼,其基體相都是鐵素體,即先天不足。因此必須更換基作組織,即用奧
氏體。奧氏體基鋼之所以比Fe 基鋼具有更高的熱強(qiáng)性,其原因在于:γ-Fe 晶格的原子間結(jié)合力比α-
Fe 晶格的原子間結(jié)合力大;γ-Fe 擴(kuò)散系數(shù)小;γ-Fe 的再結(jié)晶溫度高(α-Fe 再結(jié)晶溫度為450~600
℃,而γ-Fe 再結(jié)晶溫度大于800℃)。
γ-Fe 基熱強(qiáng)鋼還具有良好的可焊性、抗氧化性、高的塑性和沖擊韌性。這類(lèi)鋼也有一些缺點(diǎn),如室
溫屈服強(qiáng)度低、壓力加工及切削性能較差、導(dǎo)熱性差,而在溫度變化時(shí)時(shí)效應(yīng)力大,故抗熱疲勞性能差。
但是由于熱強(qiáng)性高,所以得到了充分的發(fā)展和廣泛的應(yīng)用。
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